PH测量技术应用的问答

　　1、温度对pH测量精度有多大的影响?

　　对pH电极，温度的影响每一个pH为0.003pH/℃，例如一个0.2级的pH计，在30℃的pH7.00缓冲溶液中进行校准，然后测试60℃的溶液(假定溶液的pH范围在pH6~8之间与pH7.0相差一个pH单位)，则温度影响的最大误差就是30×0.003=0.09pH。如是3个pH单位(在pH4 ~ 10范围内)，最大误差就是0.27pH，从中可以看出温度对pH的影响是很在的。当然，我们也可以从中得出结论，为了减少温度对pH测量的误差，我们应该注意以下三点：

　　(a) 尽量选择接近被测溶液pH值的缓冲溶液校准pH计

　　(b) 尽量使校准溶液的温度与被测溶液的温度一致或接近

　　(c) 应该选择有温度补偿的pH计

　　精度高于0.1pH的pH计都有温度补偿调节，而0.2级的pH计就不带有温度补偿。有些0.2级的pH计也号称有0.1级的精度，其实这是不可能的，有人是将分辨率0.1pH和精度0.1pH这二个概念进行了混淆。即使以一个pH单位来说，相隔60℃的pH误差就是0.03×60=0.18pH，因此，没有温度补偿的pH计，最高的精度也只0.2pH。

　　2、温度补偿能消除所有由温度引起的误差吗?

　　必须特别指出的是，pH计上设置的温度补偿，只是补偿电极的斜率项(2.303RT/F)。受温度影响的还有玻璃电极标准电势，参比电极电势，液接界电势等等，它们与温度并非成严格的线性关系。同时pH电极也需要一定时间才能达到新温度下的平衡。因此，不管是手动温度补偿还是自动温度补偿，都不是很充分的。根据pH测量的操作定义，要想得到精密的测量结果，样品溶液与标准溶液应在相同和恒定的温度下测量，这就是等温测量原理。对于一般精度要求的pH测量，样品溶液与标准溶液的温度不同时，可使用温度补偿。

　　3、为什么使用pH电极架?

　　使用pH电极架进行测试是以前的测量方法带给我们的习惯。因为过去使用的电极都是测量电极和参比电极分开的，用二支电极进行测试，必然需要使用电极架。

　　4、如何测试高纯水的pH值?

　　锅炉供水、蒸汽冷凝水、去离子水等高纯水的pH测量是比较麻烦的测试项目。原因是样品的电导率低，溶液电阻与测量回路的其他电阻比较起来已不可忽略。同时由于液接界电势的不稳定以及空气中二氧化碳溶解引起pH值变化等等，因而不易得到重现的结果。为解决这个问题，通常采用内阻低，有大面积液接界结构，较大的参比溶液渗出速度的玻璃pH复合电极。复合电极的玻璃敏感膜与液接界距离近而且固定，有利于减少溶液电阻的影响并使电势达到稳定。大面积的液接界结构和较快的参比溶液渗出速度，有利于降低电阻以及达到稳定重现的液接界电势。同时，不要采用氯化银饱和的氯化钾溶液作为参比溶液，因为在纯水中氯化银会沉积出来堵塞液接界。一般雨水离子强度很低(不超过0.0001mol/L),其pH测量方法(酸雨的监测)与高纯水pH测量相类似。