电化学工作站基础知识

[2011/11/8]

  一、三电极体系

  1、研究电极:研究电极也叫工作电极或试验电极,该电极上所发生的电极过程就是我们的研究对象。因此要求研究电极具有重现的表面性质,如电极的组成和电极的表面状态。

  2、辅助电极:辅助电极也叫对电极,它只用来通过电流以实现研究电极的极化。研究阴极过程时,辅助电极作阳极,而研究阳极过程时,辅助电极作阴极。辅助电极的面积一般比研究电极大,这样就降低了辅助电极上的电流密度,使其在测量过程中基本上不被极化,因而常用铂黑电极作辅助电极。

  3、参比电极:参比电极是测量电极电位的比较标准,它在测量过程中具有已知且稳定的电极电位,因而用参比电极和待测电极组成测量电池,从测出测量电池的电动势便可计算待测电极的电极电位。一般对参比电极性能的要求比较严格,参比电极是可逆电极,它的电位是平衡电位,符合Nernst电极电位公式,原则上将参比电极应是不极化电极,换言之当有电流流过时电极电位变化很微小。在使用中要求参比电极的稳定性和重现性要好,也就是说参比电极放置一定时间后其电极电位值应不改变,而且各次制作的参比电极的电位也应相同。参比电极的电位随温度变化要小,而且断电后能很快地恢复到原先的电极电位,不发生滞后现象。

  二、循环伏安中扫描电位的选择应知道

  1、在电化学工作站中输入的电位是绝对电位吗

  在电化学工作站软件中,首先要选择合适的电化学技术。然后在该技术的参数窗口中设定参数。输入的数值不是电压,应该称为电位。这个电位数值指的是相对于参比电极电位的工作电极电位。

  2、.实验当中,参比电极的作用是什么?

  我们知道,在对电位的定义上,没有绝对电位,只有相对电位。我们平时所说的电极电位都是相对于某一个比较稳定的参比电极而言的,常用的参比电极为饱和甘汞电极、Ag/AgCl电极等(参比电极的选择要看溶液体系如是酸性还是碱性)。而所有的电位数值都是相对于氢离子的电位值,规定在标准情况下,氢离子的电位为0.作为参比电极,很重要的一点就是电位必须在一个相对宽的范围内,保持稳定。参比电极的作用就是给工作电极设一个零点,好让我们知道工作电极的电位值是相对于哪个零点而言的,这样的数值才有意义。

  3、在循环伏安测试中,扫描速度对什么有影响?

  扫描速率对峰电位不会有影响,因为是循环伏安法,溶液中各组分的浓度基本不变(根据能斯特方程,电极电位也不会变)。但是扫描速率快时会对峰电流强度有影响。

  4、扫描电位的范围是怎么确定的?

  研究电极的理论平衡电位大约落在扫描范围的中间。