气相色谱法测量煤气含苯量的方法探讨

　　气相色谱不仅能够方便地检测出煤气组分和煤气含萘，而且还可以准确地检测出贫富油含苯和煤气含苯，本文主要对煤气含苯的测定方法进行探讨。

　　对煤气含苯量的测定原来采用活性炭吸附法，2006年后采用干冰冷冻法。这两种方法通气量大，测定时间长，不能及时指导生产，且苯系物中低沸点物质的毒性大，对人体有一定伤害。选用气相色谱法测量煤气含苯量，首先选择一定的分析条件，使煤气中苯、甲苯能与其他组分分离良好，煤气通过六通阀直接进气，用保留时间定性，用外标法乘以校正系数K直接定量。经多次分析表明，该方法操作简便，结果准确，整个分析时间缩短到20min，对于及时指导生产有重要意义。

　　1试验方法及结果

　　1.1仪器与试剂

　　色谱仪，FID检测器，Φ4mm×3m的不锈钢填充柱(10%阿匹松L)。数据处理系统是。气源为氮气、氢气、空气发生器。进样装置为六通阀。纯苯纯度不低于99.9%。

　　1.2色谱分析条件

　　柱温：100℃，汽化温度：150℃，检测器温度：150℃，进样量：1mL，空气压力：0.2MPa,氢气压力：0.2MPa，氮气压力：0.3MPa。

　　1.3标样的制备

　　(1)塔后气体标样的制备。取两支100mL注射器，吸人100mL不含苯的空气，顶端用橡皮帽堵死。分别用1μL的微量注射器取纯苯0.25μL，穿过橡胶帽注入两个100mL的注射器中(将纯苯注入到注射器内预先放入的铁片上)，然后震荡、摇匀，静置几分钟，使苯完全挥发均匀，然后通过1mL的六通阀注入色谱仪中，两个标样的峰高重复性应小于4%，取平均值H1。该标样的含苯量计算公式如下：

　　C=(V苯×ρ苯)/V空气=(0.25×10-3×0.88)/(100×10-6)=2.2g/m3

　　(2)塔前气体标样的制备。方法同上，取3μL纯苯溶于100mL空气中，即为塔前气体标样。此标样相当于空气中含苯26.4g/m3。

　　(3)上述是自制标样的方法，也可以购进与塔前、塔后含苯浓度相近的标准气体做参照。图1是塔后苯标准气体的两个峰值，其峰高重复性为2.0%。

　　1.4样品分析

　　将煤气取样口放散5～10min，以保证正压取样，并用煤气多次冲洗100mL针筒，将其中空气置换干净，然后取100～150mL气体，静置到室温后，在同一条件下分两次注入色谱柱中，两次进样苯峰高重复性应小于4%，否则，试样作废，取峰高平均值H2。图2是塔后煤气样品的平行样峰高，其重复性为1.98%。

　　1.5结果计算

　　煤气含苯量=H2/H1×C×Kg/m3

　　式中的H2为煤气中的苯峰高;H1为标样苯峰高;C为标样浓度;K为经验系数=100/粗苯中的苯含量。

　　粗苯中的苯含量随焦化工艺的调整及气温变化而不同，可在一定条件下，通过蒸馏或色谱分离法检测得出。根据经验，一般粗苯中的苯含量在60%～80%。

　　1.6准确度试验

　　将色谱法与干冰冷冻法进行对比试验，结果见表1。由表1可知，两种方法的再现性小于4%,表明色谱法的准确度能够满足要求。

　　1.7精密度测定

　　用10个100mL的注射器分别取塔前、塔后气样各5个，在室温下静置3～5min后，按照上述方法，在相同的试验条件下测定煤气中粗苯的含量。测定结果见表2，其重复性小于3%，由此可见，色谱法的精密度高，能够满足指导生产的需要。

　　2注意事项

　　(1)气体标样应在测定前配制，且温度应保持在室温下，当室外气温低时，应置于50℃左右的烘箱中加热10min以上，使其挥发均匀。

　　(2)制备标准气体时，所用空气要求不含苯，可加活性炭管过滤空气。

　　(3)测定样品及标样时，仪器条件和样品温度应一致，进气时要缓慢匀速。

　　(4)取气样时不能使用橡胶气袋，橡胶气袋易吸收煤气中的苯等有机物，致使结果偏低。

　　3结论

　　本文采用色谱法测定煤气含苯方法简便、操作快捷、成本较低，测定结果与冷冻法基本一致，重复性好、精密度高，能够满足焦化厂生产控制的需要。