石墨炉原子吸收测定明胶胶囊中铬的含量

　　明目地黄胶囊是由熟地黄、菊花、枸杞子、石决明等中药研制而成,具有滋肾、养肝、明目等生理功效。临床主要用于肝肾阴虚,目涩畏光,目视模糊,迎风流泪的症状。中药作为

　　中华医药学的瑰宝日益引起全世界的关注,但由于诸多因素出口占有量不到5%,重金属有害元素超标是其中影响因素之一。近年来,有用原子吸收光谱法对大黄和柴胡中的锌、铜、铁等元素进行了测定,其中不包括铅、镉。据报道镉元素有化学致癌作用,进入人体后生成难溶物,影响人体的正常机能,严重者发生休克、死亡。随着中药国际化进程的日益加速,许多国家对进口中药材及其中成药中的重金属含量均有明确规定。为了保证用药安全和有效,我们采用微波消解2石墨炉原子吸收分光光度法测定中明目地黄胶囊重金属镉的含量,取得了满意结果。

　　1仪器与试药

　　原子吸收分光光度计,镉空心阴极灯(衡水宁强光源有限公司);热解涂层石墨管;WR/BP25TC微波消解仪;镉标准液(GSBG62040290,1000mL,国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院);

　　明目地黄胶囊(广东众生药业股份有限公司);硝酸(优级纯广东汕头西陇化工厂);H2O2(分析纯广州越秀区新成精细化工厂);其他试剂为分析纯。

　　2方法与结果

　　211原子吸收分光光度计的工作条件光源用镉空心阴极灯,波长为22818nm,灯电流为3mA,狭缝012mm,硝酸镁作为基体改进剂,进样体积20μL。背景校正用氘灯。

　　212样品处理精密称取本品内容物015g,置于消解罐中,加硝酸5mL,过氧化氢2mL,拧紧、密封。然后放到微波消解仪中进行消解,微波消解程序(见表2)。消解完成后,置电热

　　板上缓慢加热到硝酸挥尽,继续浓缩到2～3mL,放冷,用水转入25mL容量瓶,过滤,即得,同时做空白。

　　213标准溶液的配制及标准曲线精密吸取1000μg•mL-1的镉标准液1mL于100mL量瓶中,2%硝酸溶液稀释至刻度,配成浓度为10μg•mL-1镉标准液;精密吸取4mL于100mL量瓶中,2%硝酸溶液稀释至刻度,配成浓度为014μg•mL-1镉标准液;再分别吸取014μg•mL-1镉标准液0,012,015,110,115,210mL,分别置100mL量瓶中,2%硝酸溶液稀释至刻度,配成浓度为0,018,210,410,610,810ng•mL-1的镉标准系列溶液,在已设定的仪器条件下测定,以浓度(C)为横坐标,吸收值(A)为纵坐标进行回归,方程为A=010551×C

　　010949,r=0199938,(n=6)。

　　215精密度试验精密吸取011μg•mL-1镉标准液2mL置于100mL量瓶中,用011mol•L-1硝酸溶液稀释至刻度,摇匀,在已设定的仪器条件下测定,重复5次,测得镉的吸光度

　　的RSD为1155%(见表3),表明仪器精密度良好。

　　216稳定性试验将同一镉标准液在相同仪器条件下,分别于0,2,4,6,8,16和24h重复测定,测得镉的吸光度的RSD为0163%(见表4),表明镉在24h内测定结果稳定。

　　217重复性试验按样品测定项下方法,对同一批号样品(070801),分别取样平行测定5次,求得镉含量的相对标准偏差RSD为2109%,1、2、3、4、5次的镉含量(ppm)分别为0156、0153、0154、0154、0155,表明重复性较好。

　　218加样回收试验验精密称取约015g明目地黄胶囊内容物,加入Cd标准液,按“213”项下方法依次操作,进样20μL,以Cd的吸光度值代入回归方程计算回收率,平均回收率为

　　95138%,RSD为210%(n=5)。

　　219样品测定取明目地黄胶囊3批,分别精密称取约015g内容物于消解罐中,按“213”项下方法依次操作,进样20μL,以镉的吸光度值代入回归方程计算含量,结果3个样品批号为070801、070802、070803的镉含量(ppm)分别为0154、0156、0152。

　　3讨论

　　311石墨炉原子吸收法与火焰原子吸收法相比,具有灵敏度高,试样用量小等优点,尤其适合痕量元素的分析。石墨炉法测定前处理简便,结果准确,精密度好。火焰法前处理要用到

　　甲基异丁酮萃取,毒性较大,而石墨炉法不需用有机溶剂萃取。石墨炉法检出限最低为4×10-13g,上机检测达μg•kg-1,火焰法上机检测为mg•kg-1。故本方法选用石墨炉原子吸收法进行测量

　　312由于明目地黄胶囊包括的药材比较复杂,在测定中产生强烈的背景干扰,因此要尽可能多地除掉基体物质,减少基体干扰。镉属于低温挥发性元素,在灰化阶段易损失,加基体改进剂后,可以提高镉的灰化温度,在原子化阶段分解为金属原子而不致损失。镉的基体改进剂有硝酸、重铬酸钾、磷酸铵、磷酸二氢铵、硝酸铵、硝酸镁等。对不同的基体改进剂进行了试验,选择硝酸镁作为测定镉的基体改进剂。并且在选定的优化条件下,提高灰化温度,可以有效地消除了背景干扰,改善了原子化吸收峰,提高了灵敏度,使结果更加准确。

　　313本实验对不同量的硝酸及过氧化氢用量组合进行了分析。结果发现,随着硝酸使用量的增加,样品消化越完全。但是硝酸的残留越多对测定结果影响很大。因此,微波消解后,一定要尽量全部去掉消解液中残留的硝酸,否则会导致结果不准,并缩短石墨管的寿命,经过试验,我们选定加硝酸5mL,过氧化氢2mL,达到了比较理想的效果。

　　314以上结果表明利用微波消解处理样品,使得样品的前处理过程大大缩短,且节省试剂。减少环境污染,方法准确,灵敏快速,非常适合用于明目地黄胶囊中镉金属元素的测定分析。