酚类产品组成的气相色谱测定方法

　　本标准适用于焦化产品的三混甲酚、间对甲酚中苯酚、邻甲酚、间甲酚和对甲酚等组分的测定。

　　本测定方法使用PBOB液晶作固定液，少量磷酸为减尾剂，白色405硅烷化载体配制的固定相，试样不需转化处理，直接进样，分离、分析甲酚异构件等组分。测量各组分的峰面积，按面积归一化法计算各组分的百分含量。

　　一、仪器和试剂

　　1.仪器和试剂

　　色谱仪：具有以下技术特性的任何色谱仪

　　(1)氢火焰离子化检测器：敏感度优于10-9克/秒(苯)。

　　(2)记录器：量程为0～1、0～5、0～10毫伏均可。

　　(3)色谱柱：柱长2～4广，内径3毫米的不锈钢管或玻璃管。

　　(4)氮气(氦气)，纯度大于99%。

　　(5)氢气：纯度大于99%。

　　(6)净化空气。

　　(7)注射器：10微升微量注射器一支：0.25～1.0毫升医用注射器一支。

　　托盘天平：感量0.1克。

　　分析天平：感量0.0001克。

　　色谱固定液：PBOB液晶，液晶相温度范围为120(122)S124(126)N193(195)℃.

　　磷酸：分析纯，应符合GB1282-77《磷酸》的规定。

　　载体：白色405硅烷化载体，80～100目，允许使用性能相似的载体。

　　甲醇：分析纯，应符合GB683-79《甲醇》的规定。

　　无水乙醇：分析纯，应符合GB678-78《无水乙醇》的规定。

　　二氯甲烷：分析纯。

　　苯酚：纯度大于99.0%.

　　领甲酚：纯度大于99.0%.

　　间甲酚：纯度大于99.0%.

　　对甲酚：纯度大于99.0%.

　　2，3-二甲酚：纯度大于99.0%.

　　2，4-二甲酚：纯度大于99.0%.

　　2，5-二甲酚：纯度大于99.0%.

　　2，6-二甲酚：纯度大于99.0%.

　　3，4-二甲酚：纯度大于99.0%.

　　3，5-二甲酚：纯度大于99.0%.

　　萘：纯度大于99.0%.

　　2，3，5-三甲酚：纯度大于99.0%.

　　2，4，5-三甲酚：纯度大于99.0%.

　　2，4，6-三甲酚：纯度大于99.0%.

　　3，4，5-三甲酚：纯度大于99.0%.

　　邻-乙甲酚：纯度大于99.0%.

　　间-乙甲酚：纯度大于99.0%.

　　对-乙甲酚：纯度大于99.0%.

　　二、准备工作

　　2.色谱柱的制备(以内径3毫米，长2米的色谱柱为例)

　　称取0.04克磷酸，加入与8克载体等体积的甲醇溶解，移入蒸发皿中，将8克405硅烷化载体倒入其中，红外灯下缓慢搅拌烘干，再称取0.52克PBOB液晶，置于蒸发皿中，加入与8克载体等体积的二氯甲烷溶解，待全溶后，将上面已涂好磷酸的载体加入蒸发皿内的溶液中，在40～50℃或室温下缓慢搅拌烘干，待无二氯甲烷气味时，即可装柱。

　　3.色谱柱的老化

　　新制备好的色谱柱在150℃，通载气老化8～16小时。

　　4.色谱柱对于间、对甲酚的分离度R值，必须满足如下要求：

　　tr(对)·tr(间)

　　R=———————————

　　y1/2(对)·y1/2(间)

　　式中：R——相对分离度，数值应大于1.0;

　　tr(对)——对甲酚的保留值，毫米;

　　tr(间)——间甲酚的保留值，毫米;

　　y1/2(对)——对甲酚的保留值，毫米;

　　y1/2(间)——间甲酚的保留值，毫米;

　　同时，2，6-二甲酚与邻甲酚(或间甲酚)的相对分离度R值也应大于1.0。

　　5.试样的稀释

　　量取约0.5毫升混合甲酚试样，加入5毫升无水乙醇，稀释后待分析。

　　三、分析步骤

　　6.色谱分离的典型条件

　　检测器：氢火焰离子化检测器

　　固定液：6.5%PBOB液晶。

　　磷酸：0.5%。

　　载体：白色405硅烷化载体(80～100目)。

　　色谱柱内径：3毫米。

　　色谱柱长：2米。

　　柱室温度：开机升温至136℃，1小时后降到114℃操作注。

　　检测器温度：200℃。

　　汽化室温度：270℃。

　　出口温度：200℃。

　　氮气流量：18毫升/分。

　　氢气流量：30亳升/分。

　　空气流量：500亳升/分。

　　记录器纸速：0.5厘米/分。

　　输入的高电阻：103兆欧。

　　衰减档：×1/8。

　　进样量：0.2～0.6微升。

　　注：色谱柱停用后，每次开机都要进行一次升温、降温过程。

　　7.在满足第5条中对分离度R的要求下，允许适当调节操作条件。