废水中酚类的测定——标定法及操作步骤

　　标定方法：取10.00mL碘酸钾溶液置250mL碘量瓶中，加水稀释至1000mL，加1g碘化钾，再加5mL(1+5)硫酸，加塞，轻轻摇匀。置暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量。按下式计算硫代硫酸钠溶液浓度(mol/L)：

　　式中：V3——硫代硫酸钠标准溶液消耗量(mL);

　　V4——移取碘酸钾标准参考溶液量(mL);

　　0.0125——碘酸钾标准参考溶液浓度(mol/L)。

　　10.淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100mL，冷后，置冰箱内保存。

　　11.缓冲溶液(pH约为10)：称取20g氯化铵(NH4Cl)溶于100mL氨水中，加塞，置冰箱中保存。

　　注：应避免氨挥发所引起pH值的改变，注意在低温下保存和取用后立即加塞盖严，并根据使用情况适量配制。

　　12.2%(m/V)4-氨基安替比林溶液：称取4-氨基安替比林(C11H13N3O)2g溶于水，稀释至100mL，置于冰箱中保存。可使用一周。

　　注：固体试剂易潮解、氧化，宜保存在干燥器中。

　　13.8%(m/V)铁青化钾溶液：称取8g铁青化钾{K3[Fe(CN)6]｝溶于水，稀释至100mL，置于冰箱内保存。可使用一周。

　　测定步骤

　　1.水样预处理

　　(1)量取250mL水样置蒸馏瓶中，加数粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液调节至pH4(溶液呈橙红色)，加5.0mL硫酸铜溶液(如采样时已加过硫酸铜，则补加适量。)

　　如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应摇匀后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸铜溶液，至不再产生沉淀为止。

　　(2)连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225mL时，停止加热，放冷。向蒸馏瓶中加入25mL水，继续蒸馏至馏出液为250mL为止。

　　蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏结束后，再加1滴甲基橙指示液。如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。

　　2.标准曲线的绘制：于一组8支50mL比色管中，分别加入0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00、12.50mL酚标准中间液，加水至50mL标线。加0.5mL缓冲溶液，混匀，此时pH值为10.0±0.2，加4-氨基安替比林溶液1.0mL，混匀。再加1.0mL铁青化钾溶液，充分混匀后，放置10min立即于510nm波长，用光程为20mm比色皿，以水为参比，测量吸光度。经空白校正后，绘制吸光度对苯酚含量(mg)的标准曲线。

　　3.水样的测定：分取适量的馏出液放入50mL比色管中，稀释至50mL标线。用与绘制标准曲线相同步骤测定吸光度，最后减去空白试验所得吸光度。

　　4.空白试验：以水代替水样，经蒸馏后，按水样测定步骤进行测定，以其结果作为水样测定的空白校正值。

　　计算

　　式中：m——由水样的校正吸光度，从标准曲线上查得的苯酚含量(mg);

　　V——移取馏出液体积(mL)。

　　注意事项

　　如水样含挥发酚较高，移取适量水样并加至250mL进行蒸馏，则在计算时应乘以稀释倍数。